Les Ambassadeurs de bonne volonté sont des personnalités de renom offrant leur notoriété et leur charisme au service des idéaux de l'UNESCO. Ces personnes donnent une résonance particulière au travail et la mission de l'UNESCO dans les quatre champs de compétence qui sont les siens : l'éducation, la culture, la science et la communication / information.
S.A.R. la Grande-Duchesse de Luxembourg est Ambassadrice de Bonne Volonté de l’UNESCO depuis 1997 et s'intéresse tout particulièrement à des projets et des programmes destinés à l'éducation des femmes et des filles dans le monde entier ainsi qu’à la protection des droits des enfants. Convaincue de l’importance des microcrédits et d’une bonne éducation, S.A.R la Grande-Duchesse soutient les efforts visant à donner aux femmes les moyens d'être autonomes et de défendre leurs droits. S.A.R a visité de nombreux sites de projets de l'UNESCO au Bangladesh, au Népal, au Mali, en Thaïlande, au Laos et en Bosnie-Herzégovine.